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加氫催化劑----阿拉丁試劑

作者:上海阿拉丁生化科技股份有限公司 暫無發布時間 (訪問量:16407)

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氫化反應是一種非常常見的反應,其中H2可以通過雙鍵或三鍵引入,在實驗室和工業生產中均得到了廣泛的應用。這種反應通常需要在金屬催化劑存在的條件才能進行,在這類催化劑的催化下,它被稱為催化還原或催化氫化。這些反應條件也同樣適用于苯基和苯氧羰基的脫保護。

加氫催化劑包括了非均相催化劑,如鈀/木炭(Pd/C);均相催化劑,如威爾金森催化劑,以及不對稱加氫催化劑,并在許多情況下被使用。本篇技術文章主要對各種加氫催化劑進行了概述。

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加氫催化劑

催化還原被廣泛應用于碳-碳鍵的加氫、硝基的還原以及苯基和苯氧羰基的去除[1]。其中鉑金屬以多種形式被使用,如Pd/C共催化劑,還有威爾金森催化劑[W106045][2-4]和克拉布特里催化劑[C130061][5]。Wilkinson催化劑和Crabtree催化劑都能選擇性地加氫烯烴和炔烴。此外,由于其具有配位官能團,Crabtree催化劑還具有立體選擇性加氫的作用[6]。

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1. Shvo催化劑

Shvo的團隊報道了一種釕雙核配合物[H121109],它能利用甲酸作為氫源,發生催化羰基和烯烴分子的氫化反應[7]。當α,β-不飽和酮利用Shvo催化劑進行還原時,烯烴部分會選擇性氫化。

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2. 釕絡合物催化劑

釕催化劑[C282669]能將酯還原為醇。在這樣的反應條件下,可以選擇的溶劑范圍很廣,即使在簡單的條件下也可以進行氫化反應[8]。然而在這樣的條件下,通常一些通過常規條件會被去除的芐基和苯氧羰基也會被保留。此外,[C282669]催化劑還能使醛、酰胺和腈氫化[9]。

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3. 錳絡合物催化劑

Beller的研究小組報道了錳絡合物[B405322]是非常有助于腈加氫催化劑[10]。該絡合物還可以通過從異丙醇中轉移出來的氫原子來催化酮的還原[11]。

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4. 銠催化劑用于芳香環的順式選擇性加氫反應

(環己基-CAAC)Rh(COD)Cl [C405717]是一種高效、具有選擇性的芳香加氫催化劑。C405717可用于環己烷部分的合成,同時仍保留羰基[12]、硅基[13]、和硼基[14]等多種官能團。在這些條件下,能夠選擇性地提供順式飽和烴。

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5. 無金屬氫化的有機催化劑

1,8-雙(二苯基膦)萘[B152147]含有兩個二苯基膦基團,并且是一個常見的大分子路易斯堿。B152147的體積也可以通過類似三(五氟苯基)硼烷[T109495]的路易斯酸處理而有效地形成未淬滅的路易斯酸堿對,即“受阻路易斯對(FLPs)”。Erker等人已經將它們應用于激活氫分子并且和硅烯醇醚進行無金屬加氫反應。在這個反應中,氫分子被由FLP誘導的酸堿協同作用激活了[15]。

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不對稱氫化催化劑

Noyori等人報道了具有手性2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-二萘基(BINAP)配體的金屬配合物可以作為烯烴部分不對稱加氫的催化劑,具有高收率和對映選擇性[16, 17]。這種方法已被用于制造芳香化學品和藥物。

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含有BINAP片段的催化劑具有較高的轉化率(TON),C282701等催化劑的TON數值可達100000[18]。目前,研究人員已開發出多種類型的BINAP類似物。類似地,催化劑D282716已經被用作于不對稱胺化反應以及酮和烯烴的還原了[19]。

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Ikariya等人報道了以甲酸鹽[F156751]為質子源、手性二胺配體為釕催化劑[N282693] [N282692]的不對稱氫化反應[20]。傳統的催化劑通常需要高壓條件,但這些催化劑可以在常壓下使物質氫化,而不需要其他特殊的設備。

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參考文獻

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