隨著金屬配合物催化的非活化底物交叉偶聯(lián)反應(yīng)領(lǐng)域的迅速發(fā)展，大量非手性和手性膦配體化合物的引入徹底改變了化學(xué)市場(chǎng)。磷化氫配體在傳統(tǒng)工業(yè)過(guò)程（如氫化）的高效轉(zhuǎn)化和選擇性反應(yīng)體系中顯示出積極的作用。然而，到目前為止，豐富的N-雜環(huán)卡賓（NHC）配體均相催化領(lǐng)域已經(jīng)解決了叔膦（尤其是手性膦）生產(chǎn)成本高、容易降解為氧化膦的缺點(diǎn)[1]。
N-雜環(huán)卡賓作為輔助配體的優(yōu)點(diǎn)包括：
1. 它們是比膦更強(qiáng)的s-供體，有利于鈀催化的芳基氯化物的氧化加成率；
2. NHC復(fù)合物的強(qiáng)金屬-卡賓鍵有利于緊密的結(jié)合動(dòng)力學(xué)，從而減少配體的解離；
3. 與N原子鍵合的位阻基團(tuán)的存在有助于從鈀中對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行還原性消除；
4. 就像在合成在芳香族主鏈上含有電子不相似基團(tuán)的苯并咪唑烷類(lèi)時(shí)所發(fā)現(xiàn)的，NHC配體的活性可通過(guò)遠(yuǎn)程引入電子導(dǎo)向取代基來(lái)進(jìn)行修飾[2]。
目前能與金屬預(yù)催化劑結(jié)合使用，在各種重要的有機(jī)轉(zhuǎn)化中均表現(xiàn)出高活性的多種NHC配體現(xiàn)已上市。具有諸如三甲苯基、異丙基和金剛烷基等位阻基團(tuán)的NHC咪唑烷配體已被用于鈀催化的苯甲?；h(huán)化[3]、芳基氯的胺化[4]、與酯烯酸酯的芳基化以生成α-芳基酯[5]、未活化烷基溴的Sonogashira反應(yīng)[6]、以及釕催化的RCM反應(yīng)（方案1-5）[7]。最后一個(gè)示例顯示了NHC配體穩(wěn)定溶液中金屬活性物質(zhì)的能力，從而賦予了催化劑對(duì)高取代和缺電子烯烴反應(yīng)物進(jìn)行RCM反應(yīng)以產(chǎn)生四取代產(chǎn)物的能力。如此顯著的反應(yīng)性是Shrock亞烷基催化劑的獨(dú)有特點(diǎn)[8]。然而，使用這些咪唑烷類(lèi)化合物可得到比早期釕復(fù)分解催化劑更好的性能，并提供比Shrock體系更高的穩(wěn)定性。阿拉丁?的目標(biāo)是加快NHC配體介導(dǎo)化學(xué)的前沿研究的發(fā)展，為此，我們提供了具有多種不同空間需求的NHC配體。
方案1
方案2
方案3
方案4
方案5
參考文獻(xiàn)
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8.?Schrock?RR,?Murdzek?JS,?Bazan?GC,?Robbins?J,?DiMare?M,?O'Regan?M.?1990.?Synthesis of molybdenum imido alkylidene complexes and some reactions involving acyclic olefins.?J. Am. Chem. Soc..?112(10): 3875-3886.?https://doi.org/10.1021/ja00166a023
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