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Diels-Alder反應(yīng)（狄爾斯–阿爾德反應(yīng)）是一種共軛二烯烴和烯烴（親雙烯體）之間形成不飽和六元環(huán)的反應(yīng)。簡(jiǎn)稱D-A反應(yīng)，又稱雙烯合成。由于該反應(yīng)涉及通過(guò)環(huán)狀過(guò)渡態(tài)形成環(huán)狀產(chǎn)物，因此也被稱為環(huán)加成反應(yīng)。Diels-Alder反應(yīng)是一種電環(huán)反應(yīng)，涉及共軛二烯的4個(gè)π-電子和親雙烯體（烯烴或炔烴）的2個(gè)π-電子的[4+2]環(huán)加成。該反應(yīng)涉及新的σ鍵的形成，其在能量上比π鍵更穩(wěn)定。這種反應(yīng)在有機(jī)化學(xué)合成上具有重要意義，由兩位德國(guó)化學(xué)家?jiàn)W托·迪爾斯（Otto Paul Hermann Diels）和他的學(xué)生庫(kù)爾特·阿爾德（Kurt Alder）于1928年發(fā)現(xiàn)。他們于1950年被授予諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。[1]
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Hetero-Diels–Alder reaction（雜Diels-Alder反應(yīng)）是該反應(yīng)的變體，可用于合成六元雜環(huán)。在這個(gè)反應(yīng)中，共軛二烯或親二烯體中含有雜原子。最常見(jiàn)的是氮雜Diels–Alder反應(yīng)和氧雜Diels–Alder反應(yīng)。[1]
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Diels–Alder反應(yīng)應(yīng)用
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Diels–Alder反應(yīng)可應(yīng)用于以下合成：
苯炔與官能化無(wú)環(huán)二烯的新型Diels-Alder反應(yīng)可用于合成用途廣泛順式取代的二氫萘類分子砌塊。[2]
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通過(guò)Diels-Alder反應(yīng)合成天然和非天然聚碳環(huán)和多雜環(huán)化合物。[3]
基于Diels-Alder反應(yīng)可構(gòu)建取代（四氫）喹啉和多種N-多雜環(huán)化合物，其中包括一些含有吡咯喹啉或五環(huán)喹啉的生物堿。[4]
亞氨基Diels-Alder反應(yīng)（IDA），在無(wú)水三氯化銦（InCl3）的催化下，可得到吡喃并[3,2-c]喹啉和茚并[2,1-c]喹諾酮類。[5]
雙雜Diels-Alder反應(yīng)可以優(yōu)異的產(chǎn)率合成對(duì)稱取代的1,8-二氮雜-9,10-蒽醌衍生物。[6]
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N-甲苯磺酰基(αS,βR)-β-甲基色氨酸衍生的噁唑硼烷可作為2-溴丙烯醛和呋喃對(duì)映選擇性Diels-Alder反應(yīng)的催化劑，從而高效合成一系列手性7-噁唑雙環(huán)[2.2.1]庚烯衍生物。[7]
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通過(guò)Diels–Alder反應(yīng)高效、高產(chǎn)的合成溴基、硼基和錫基官能化的1,2-雙（三甲基甲硅烷基）苯。1,2-雙（三甲基甲硅烷基）苯是合成苯炔前體、路易斯酸催化劑和某些發(fā)光體的關(guān)鍵起始材料。[8]
在超聲處理?xiàng)l件下，Diels?Alder環(huán)加成以高產(chǎn)率提供官能化的氧雜雙環(huán)烯烴。[9]
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Diels–Alder反應(yīng)研究趨勢(shì)
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研究N-芳基亞胺和各種富電子烯烴的分子內(nèi)和分子間亞胺Diels–Alder反應(yīng)（Povarov反應(yīng)）。[4]
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超聲波輻射促進(jìn)了取代呋喃與活性親二烯烴（如乙炔二羧酸二甲酯(DMAD)和馬來(lái)酸二甲酯）的Diels–Alder反應(yīng)，并以良好的產(chǎn)率制備了官能化的氧雜雙環(huán)烯烴。[9]
基于石墨和四氰基乙烯的Diels-Alder反應(yīng)，應(yīng)用于石墨機(jī)械剝離高效合成石墨烯加合物。[10]
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在不使用催化劑的情況下，使用Diels-Alder“點(diǎn)擊”反應(yīng)在水介質(zhì)中制備交聯(lián)水凝膠。[11]?
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非均相銅(II)-雙（惡唑啉）基聚合物固定化離子液相(PIILP)系統(tǒng)催化N-丙烯酰氧唑烷酮和環(huán)戊二烯之間的不對(duì)稱Diels-Alder反應(yīng)。[12]
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手性噁唑硼烷-溴化鋁絡(luò)合物是對(duì)映選擇性Diels?Alder反應(yīng)高效潛力催化劑。[13]
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鹵代環(huán)烯酮作為分子間和分子內(nèi)Diels-Alde環(huán)加成中的強(qiáng)效親二烯物的研究。[14]
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化學(xué)熱力學(xué)在C60富勒烯與一系列蒽（蒽、9,10-二甲基蒽、四烯和并五苯）的Diels-Alder反應(yīng)中的應(yīng)用。[15]
參考文獻(xiàn)
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